余甘子的化学成分、生物活性及应用开发概况的研究进展

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陈绮明

广州天地林业有限公司 广东省广州市 510000

摘要

余甘子(Phyllanthus emblica L.)是一种重要的药用资源和食用资源,在食品、保健品、化妆品等领域具有潜在开发利用价值。本文主要介绍了国内外余甘子化学成分及其生物活性的研究进展,综述了国内余甘子的开发应用情况,为余甘子资源的综合开发利用提供科学参考。


关键词

余甘子;化学成分,生物活性;应用

正文


1 引言

余甘子(Phyllanthus emblica L.)是大戟科Euphorbiaceae,叶下珠属Phyllanthus植物,已被收录于《中国药典》[1]。的余甘子资源十分丰富,主产区分布在南方多个省份,如云南、四川、贵州、广西、广东、福建、海南、台湾,其中以福建、云南两省的产量最多[2]。余甘子作为一种药食两用水果被卫生部列入“既是食品又是药品”的名单,也被联合国卫生组织指定为在全世界推广种植的三种保健植物之一[3]。目前已被广泛开发用于食品、药品、保健品、食品添加剂、动物喂养饲料、化妆品等行业[4]。因此,本文针对余甘子的化学成分、生物活性及其应用开发现状进行描述,以期为余甘子的后续研究提供科学依据。

2 化学成分

目前,已知从余甘子中分离得到194种化合物,主要包括鞣质类、酚酸类、黄酮类、萜类、甾醇类、维生素、挥发油类等化合物[5]。

2.1 酚类化合物

果实中含诃子酸(chebulinic acid)、鞣花酸(ellagic acid)、3-乙基没食子酸(3-ethoxy-4,5-dihydroxy-benzoic acid)、诃黎勒酸(chebulagic acid)、没食子酸(gallic acid)[6]、L-苹果酸2-O-没食子酸酯(L-malic acid 2-O-gallate)、粘酸-2-O-没食子酸酯(mucic acid 2-O-gallate)、粘酸1,4-内酯2-O-没食子酸酯(mucic acid 1,4-lactone 2-O-gallate)[7]、1个黄酮苷为槲皮素-3-O-鼠李糖苷(quercetin-3-O-rhamnoside)、邻苯三酚酚(pyrogallol)、没食子酸(gallic acid)、诃黎勒酸(chebuligic acid)、余甘子酚(emblicol)[8]、phyllanemblinins A-F[9]、桂皮酸(cinnamic acid)和5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural)[10]等。

叶子和枝条中含有2-(2-methylbutyryl-)-phloroglucinol 1-O-(6″-O-β-Dapiofuranosyl)-β-D-glucopyranoside[11]、没食子酸乙酯( Progallin A)[12]。

2.2 黄酮类化合物

叶子和枝条中含有(S)-eriodictyol 7-O-(6″-O-trans -p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside、(S)-eriodictyol 7-O-(6″-O-galloyl)-β-D-glucopyranoside[11]、乙酰化芹菜素甙(apigenin-7-O-(6″-butyryl-beta-glucopyranoside)[13]、(−)-表没食子儿茶素-3-O-没食子酸酯、(−)-表儿茶素-3-O-没食子酸酯、表阿夫儿茶精(表阿福豆素)、(−)-表没食子酰儿茶素、(+)-儿茶素[14]、汉黄芩素(wogonin)、芦丁(rutin)、槲皮素(quercetin)[5]、山奈酚-3-O-α-L-(6''-甲基)-鼠李糖(kaempferol-3-O-α-L-(6″-methyl)-rhamnopyranoside)和山奈酚-3-O-α-L-(6″-乙基)-鼠李糖(kaempferol-3-O-α-L-(6″-ethyl)-rhamnopyranoside)[15]等黄酮类化合物。

果实中含有5,7,4′-三羟基黄酮、柚皮素(naringenin)、山奈酚(kaempferol)、飞燕草素(delphinidin)[15]、没食子儿茶酸[16]、萹蓄苷(avicularin)[17]。

根中含有emblirol A、emblirol B、黄烷醇儿茶素(flavanol catechin)[18]等黄酮类化合物。

2.3 萜类化合物

根中含phyllaemblic acid[19]、phyllaemblic acids B、phyllaemblic acids C、phyllaemblicin D[20]、phyllaemblicins A-C[21]、羽扇豆醇(lupeol)、3,20-二氧代二降木栓烷[22]等萜类化合物。

果实中含有β-白檀酮(β-amyrone)[17]、phyllaemblinol[23]、羽扇豆醇乙酸酯、白桦脂酮酸、齐墩果酸、桦木素、乌苏酸[24]、β-香树脂酮、β-香树脂醇[25]、4-余甘子素B[9]等萜类化合物。

2.4 甾醇类化合物

叶子和枝条中含有5α,6β-二羟基谷甾醇、5α,6β,7α-三羟基谷甾醇、7β-乙氧基醚醇[26]等甾醇类化合物。

果实中含有谷甾醇、β-谷甾醇[27]、16-脱氢孕烯醇酮、杠柳苷元[28]等甾醇化合物。

根部含有β-胡萝卜苷[17]、豆甾醇(stigmasterol)、胡萝卜苷(daucosterol)[22]等甾醇化合物。

2.5 脂肪酸类化合物

果实中含有月桂酸[29]、软脂酸、花生油酸、二十六烷酸[8]、棕榈酸、棕榈油酸、珠光脂酸、油酸、硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻酸、花生酸、花生四烯酸、山嵛酸、木蜡酸、十九烷酸、二十五烷酸[30]、山酸[31]、三十烷酸[24]等脂肪酸类化合物。

枝叶中含有正三十四烷酸、正三十烷醇[32]等脂肪酸类化合物。

3 生物活性

3.1 抗氧化作用

余甘子起抗氧化作用主要是鞣质类化合物、黄酮类化合物、维生素C[33]、酚类化合物[34-36]、甾醇类化合物[37]、余甘多糖[38-39]中含有的化学成分。研究表明,余甘果的水提取物和醇提取物均具备较强的抗氧化性,其中余甘子的水提取可以保护皮肤角质细胞免受紫外线B(ultraviolet radiation B,UBV)诱导的氧化应激和凋亡,激活过氧化氢酶活,减少细胞色素C的释放[40];余甘子的醇提物可以提高谷胱甘肽含量和总超氧化物歧化酶活性、抑制脂质过氧化产物丙二醛(malondialdehyde,MDA)含量的增加[41]。Chahal等[42]将余甘果甲醇粗提物及其乙酸乙酯和丁醇纯化组分进行DPPH自由基、ABTS+自由基、铁离子还原能力(ferric ion reducing antioxidant power,FRAP)和一氧化氮(NO)清除能力等体外抗氧化实验,结果表明,余甘果提取物在体外化学和细胞实验中表现出良好的抗氧化活性,其中乙酸乙酯和丁醇纯化组分的抗氧化活性最强,尤其是乙酸乙酯组分的FRAP和NO的清除能力最高,并且可以降低H2O2诱导的氧化应激。

综上,余甘子黄酮类、酚类等化合物具有作为食品、药品等抗氧化剂的潜力。

3.2 抗肿瘤作用

研究表明,余甘子中的酚类化合物对人胃腺癌细胞(MK-1)、人子宫癌细胞(HeLa)、鼠黑素瘤细胞(B16F10)[43]、乳腺癌细胞(MCF-7)[44]的增殖均有抑制作用,没食子酸对肝癌细胞株(Bele7404)、胃癌细胞株(SGC7901)均有较好的抑制作作用[32],黄酮类化合物和酚酸类化合物对肝癌(SMMC-7721)、宫颈癌细胞(Hela)细胞周期S期中起抑制阻滞作用[45]。

综上,余甘子酚类化合物、黄酮类化合物具有在癌症的治疗与预防中应用的潜力。

3.3 免疫调节作用

余甘子具有促诱生人白细胞干扰素的作用,而含量为0.08g/ml时,促诱生的作用最强,且比板蓝根效果略强[46]。崔炳权等[47]研究发现余甘子果实中的提取物能增加小鼠血清溶血素含量、明显增强小鼠巨噬细胞吞噬功能、改善迟发型变态反应,促进T淋巴细胞增殖,提高NK(natural killer cell)细胞活性。钟振国等[48]研究发现余甘子叶提取物高、中剂量均能显著提高小鼠廓清指数、吞噬指数、NK细胞活性。罗春丽[49]通过观察余甘子对S180荷瘤小鼠红细胞免疫功能的影响,发现余甘子对红细胞促淋巴细胞黏附肿瘤细胞的作用明显。Sai等[50]研究发现余甘子乙醇提取物可以显著改善金属铬对小鼠淋巴细胞增殖及白细胞介素-2 和γ-干扰素生成的抑制,并可阻止铬引发的细胞凋亡和DNA断裂,具有显著的免疫活性。

综上,余甘子具有用于治疗免疫功能低下有关疾病的保健食品和药品开发的潜力。

3.4 抗菌与抗炎作用

在抗炎方面,余甘子枝的多酚类化合物活性最强,其中没食子酸和香草酸是其主要组成成分,能够显著抑制酪氨酸酶,以及与酪氨酸酶相近小鼠肿瘤细胞上的TRP-1 和TRP-2蛋白,也能抑制促炎性细胞因子基因的表达[51]。余甘子中的正丁醇和乙酸乙酯部位可能是抑制TNF-α、组织前列腺素等炎症介质[52]。余甘子中的酚酸类、黄酮类、萜类等组分对支气管炎、肺炎、佐剂性关节炎等具有治疗作用[5]。

在抗菌方面,余甘子果实乙醇提取物对啤酒酵母、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、变形杆菌和嗜热脂肪芽孢杆菌有抑菌活性[53];甲醇提取物中富含生物碱类物质,能对革兰氏菌有良好的抗菌活性[54];水提液对于多重耐药沙门氏菌有抑制作用[55];乙醚提取物对葡萄球菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、大肠杆菌均有抑制作用,而对真菌无影响[56]。

综上,余甘子果实、枝条中提取物具有在抗菌抗炎药品中应用的潜力。

3.5 抗病毒作用

研究表明,余甘子鞣质类化合物中的异柯里拉京可以抑制病毒DNA的复制以及直接灭活病毒,阻止病毒的吸附,是一种潜在的抗病毒药物[57]。余甘子中总黄酮提取物对具有较好的抑制抗甲型流感病毒感染小鼠肺部炎症的作用[58]。余甘子中的多酚类化合物对单纯疱疹病毒(HSV)具有直接灭活作用[59]。余甘子萜类化合物中的Phyllaemblicin B能抑制柯萨奇病毒B3介导的HeLa细胞病变,同时降低鼠体内病毒浓度和血清中LDH、CK活性,并且可减轻病毒性心肌炎小鼠心肌细胞损伤[60]。余甘子中的多酚类化合物1,2,4,6-四-邻苯三酰-β-D-葡萄糖(1246TGG)对HSV-1和HSV-2在体外的感染能力有抑制作用[61]。

综上,余甘子中鞣质类化合物、黄酮类化合物、萜类化合物和多酚类化合物具有在抗病毒治疗中应用的潜力。

3.6 降血糖作用

研究表明,余甘子多酚类化合物中的没食子酸具有降血糖功效[62];鞣花酸可刺激糖尿病大鼠离体胰岛的葡萄糖,从而刺激胰岛素分泌,并降低葡萄糖耐受不良[63]。余甘子黄酮类化合物中的槲皮素能使由链脲佐菌素导致的糖尿病大鼠血糖水平急剧下降[64]。余甘子多糖对α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶有抑制活性[65]。

综上,余甘子中黄酮类化合物、多酚类化合物和多糖具有在降血糖药品中应用的潜力。

4 应用开发

4.1 食品领域的开发应用

国内常将余甘子的果实作为水果食用。将余甘子的果实作为汤料之一,常习惯与萝卜制作青龙白虎汤,与银杏、龙眼、肉制作甘子银杏龙眼肉粥,与柯子、毛柯子制作复方“三果汤”等[66]。余甘子的加工产品主要有果脯、蜜饯、腌制品、果酒、果汁、果酱、果干、冻干片、果茶[67]、袋泡茶[68]、余甘粉、糖果[69]等。

4.2 保健品领域的开发应用

余甘子主要以果实入药,常用于风虚热气、上气咳嗽、补益强气、生发乌发、解金石毒,少数民族亦用来解酒、治疗咳嗽感冒、尿闭、蜈蚣咬伤、肝胆病、胃肠道疾病、血液病、皮肤病、高血压病及体虚等[70]。目前国内医疗保健品包括金银花麦冬余甘子胶囊、恩绿含片、余甘子桔梗糖浆、灵芝溪黄草颗粒、余甘子人参五味子片、灵芝红景天胶囊、怡冠饮品、大豆异黄酮片等[69]。

4.3 化妆品领域的开发应用

利用余甘子中活性稳定的小分子类SOD物质经低温萃取浓缩得浅色提取物,配制成各类护肤用品,可发挥其润护皮肤的美容作用[71]。焦家良等[72]通过配比儿茶素为3%~6%,辅酶Q10为2%~5%,余甘子汁为1%~3%,紫外吸收剂为0~4%,乳化剂1%~3.5%,保湿剂为7%~12%,防腐剂为0.01%~0.03%,营养成分为3%~8%,去离子水加至100%制成可保持皮肤健美的化妆品。

4.4 旅游领域的开发应用

随着生态旅游的快速发展,以余甘子为主题的生态旅游产业也开始逐渐兴起,云南大理自治州结合余甘子生产基地发展农业休闲观光、旅游服务;广东汕尾市结合乡村振兴示范带通过开展油甘节和采摘观光活动,发展余甘子第三产业;广西平南县利用余甘子种植基地打造集农业观光、科普、拓展娱乐、购物等一体的观光农业旅游区[73]。

5 结语

余甘子是我国的传统中药,有着悠久的药用历史。多项研究发现余甘子的根茎叶等部位含多种提取物,主要含有鞣质、黄酮、多酚类、萜类等化合物。余甘子在食品和医药领域的开发提供广阔的应用前景,是一种具有抗氧化、抗炎、抗菌、免疫调节、抗肿瘤等多种生物活性且安全性较高的常用药物。余甘子精深加工产业发展不足,未来应促进余甘子一、二、三产业融合发展,实现其的开发和利用应进行全方位的开展。

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